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有機(jī)硅膠黏劑

時(shí)間:2014-04-21 15:19來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
硅油的制備典型方法為以八甲基環(huán)四硅氧烷為原料,六甲基二硅醚為封端劑,用四甲基氫氧化銨催化劑在80~90℃、80kPa下維持1h,然后升溫至105~110℃,在93.3kPa下維持3h,即得二甲基硅油粗

       硅油的制備  典型方法為以八甲基環(huán)四硅氧烷為原料,六甲基二硅醚為封端劑,用四甲基氫氧化銨催化劑在80~90℃、80kPa下維持1h,然后升溫至105~110℃,在93.3kPa下維持3h,即得二甲基硅油粗品。將二甲基硅油粗品投入精餾釜,在150~200℃、100kPa條件下脫去低沸物,然后抽入脫色釜加入2%左右的活性炭,攪拌2~4h,減壓過濾,得到無色透明的油狀液體二甲基硅油。將合成的二甲基硅油或其它硅油中加入補(bǔ)強(qiáng)劑氣相二氧化硅,填充劑等混勻后即可用于電氣元件的密封與粘接,制品能耐高溫,可在-70~300℃長期使用。硅樹脂膠黏劑的制備  配制膠黏劑用的有機(jī)硅樹脂一般是由甲基氯硅烷、苯基氯硅烷等以R/Si-1.3~1.5的比例在醇、水等介質(zhì)中經(jīng)水解縮聚而成的。將樹脂中加入交聯(lián)劑(催化劑)、填充劑等后就可用于粘接或密封了。為了改善某些性能,可加入一些其它樹脂如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂和酚醛樹脂等進(jìn)行改性。改性的方法有共混改性、共聚改性,前者一般是由有機(jī)硅樹脂和其它樹脂混合而成,后者可有低分子樹脂中的羥基官能團(tuán)與有機(jī)硅樹脂中的羥基、烷氧基官能團(tuán)縮合或由有機(jī)硅樹脂的單體與其它 樹脂的單體進(jìn)行共聚而成。改性后的硅樹脂在固化條件、操作工藝、粘結(jié)性能等方面均有不同程度的改善。例如用環(huán)氧樹脂共聚改性后可用環(huán)氧樹脂固化劑固化,用酚醛樹脂改性后體系的固化溫度降低、粘接強(qiáng)度升高、使用溫度并不降低。在制作改性那個(gè)樹脂膠時(shí),應(yīng)嚴(yán)格注意改性材料的加入量,各種改性劑往往有一最佳用量,過多過少將對(duì)粘接密封效果不利。硅橡膠膠黏劑的制備  硅橡膠膠黏劑是有機(jī)硅膠黏劑中品種最多、性能最優(yōu)、應(yīng)用最廣的一種,其黏料硅橡膠是一種組成結(jié)構(gòu)特殊的線型聚合物。按固化機(jī)理硅橡膠膠黏劑可分為高溫固化型、室溫固化型和低溫固化型三種。高溫固化型硅橡膠聚合度高(5000~10000),含有少量的乙烯基,用過氧化物作交聯(lián)劑,加熱時(shí)過氧化物分解并引發(fā)乙烯基或甲基產(chǎn)生鏈自由基并完成交聯(lián)過程。

室溫固化型硅橡膠膠黏劑由所謂“單組分”和“雙組分”之分,除具有一般硅橡膠所有的優(yōu)良性能外,其聚合度比較低(100~2000),固化前是一種可流動(dòng)的黏稠液體或者不流動(dòng)的糊狀物(包括有填料),使用時(shí)不用稀釋劑,可以取消高溫固化型那樣復(fù)雜的加熱加壓設(shè)備,操作簡單,使用方便,而且粘接強(qiáng)度也比高溫固化型好,因此應(yīng)用越來越廣泛。作為膠黏劑黏料的硅橡膠多為分子量較低(3萬~6萬)的端羥基聚二甲基硅氧烷,可以八甲基環(huán)四硅氧烷為原料制得雙組分RTV膠黏劑的主要成分有硅羥基封頭的線型聚硅氧烷,常用的交聯(lián)劑是原硅酸乙酯(丙酯)、甲基三乙氧基硅烷或它們的部分水解縮聚物,用量為聚硅氧烷的2%~10%。固化催化劑最常用的是金屬有機(jī)酸鹽類,如二丁基二月桂酸錫、二丁基二醋酸錫、辛酸錫、異辛酸亞錫、辛酸鉛等,用量為聚硅氧烷的0.1%~5%。還有填料和其它添加劑。配制時(shí)通常將具有反應(yīng)性的成分分開包裝,使用時(shí)只要按一定比例混勻即可。
雙組分RTV按其交聯(lián)反應(yīng)類型可分為縮合反應(yīng)型和加成反應(yīng)型兩種,其中縮合反應(yīng)型又可分為脫醇型、脫水型和脫氫型三種??s合反應(yīng)型一般簡稱室溫固化硅橡膠,為端羥基低分子量聚硅氧烷,通常是二甲基羥基聚硅氧烷,在催化劑作用下,它能夠同交聯(lián)劑反應(yīng)變成彈性體。加成反應(yīng)催化劑可用鈀和鉑,鉑的活性高,一般用鉑黑、鉑石棉,最常用的是乙烯基鉑絡(luò)合物,并且有兩種類型。其以為氯鉑酸晶體在一定量乙醇中加熱回流生成乙烯基鉑絡(luò)合物,為中文固化催化劑,作催化劑時(shí)硫化反應(yīng)須在70~80℃下進(jìn)行。其二為氯鉑酸晶體在四甲基二乙烯基二硅氧烷中加熱回流,生成乙烯基鉑絡(luò)合物,使用這話中催化劑可在室溫下固化。單組分體系也由端羥基硅橡膠、交聯(lián)劑、填料及其它添加劑組成。在保證無水的條件下,先把膠料封裝在不透水的容器中,在這種隔絕水分的情況下可以長期保存,只要與空氣中的水分接觸就能很快固化。因此,使用很方便,只要在使用前從容器中擠出膠料即可。同時(shí),它的粘接性能良好,故稱為有機(jī)硅膠黏劑中應(yīng)用最廣的一類。單組分體系的交聯(lián)劑為RSiX3類化合物,其中X為易水解基團(tuán),X可為乙酰氧基、丙酮肟基、烷氧基、氨基、酰胺基等。其固化過程可分兩步,第一步是硅羥基與交聯(lián)劑的可水解基團(tuán)進(jìn)行縮合反應(yīng),在配制單組分膠的混合過程中就完成了。第二步是剩余的可水解基團(tuán)吸收空氣中的水分進(jìn)行水解縮聚,其固化速度除受交聯(lián)劑性質(zhì)、空氣濕度和環(huán)境溫度影響外,膠層厚度的影響很大。因?yàn)楣袒紫仍谕諝饨佑|的表面開始并生成一層橡膠膜,空氣中的水汽透過這層膠膜才能使內(nèi)部逐步固化,隨著固化膠膜越來越厚水汽就越難透過。因此。據(jù)報(bào)道,在“單組分”體系中加入MgO可以加速固化而使厚層制品得以固化。根據(jù)交聯(lián)劑反應(yīng)時(shí)消去的物質(zhì)單組分硅橡膠膠黏劑可分為脫醋酸、脫肟、脫醇、脫胺等類型,目前用的最多的是脫肟與脫醇型兩種。但組分體系的粘接性能比雙組分要好得多,對(duì)于大多數(shù)的材料都有良好的粘接強(qiáng)度。如果用有機(jī)硅表面處理劑對(duì)被粘物表面進(jìn)行適當(dāng)處理,則幾乎對(duì)所有的材料都有良好的粘接強(qiáng)度,而且可以提高耐水性,耐化學(xué)試劑性能。交聯(lián)劑類型對(duì)于粘結(jié)性能有很大的影響,影響情況大致為醋酸型>胺型>酮肟型>酰胺型>醇型。采用混合交聯(lián)劑,如甲基三乙酰氧基硅烷與二叔丁氧基二乙硅烷混合使用有利于提高粘接強(qiáng)度。
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