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環(huán)己二醇-1,2-二縮水甘油醚

時間:2014-04-28 08:28來源:未知 作者:admin 點擊:
環(huán)己二醇 -1,2- 二縮水甘油醚,合成的最佳工藝條件為 n ( ECH ): n ( NaOH ): n (環(huán)己二醇) =2.3:2.1:1 ,催化劑 0.4% (相對環(huán)己二醇), 70 ℃醚化 4h , 20 ℃閉環(huán) 4h 。產品收率 85% ,

環(huán)己二醇-1,2-二縮水甘油醚,合成的最佳工藝條件為nECH):nNaOH):n(環(huán)己二醇)=2.3:2.1:1,催化劑0.4%(相對環(huán)己二醇),70℃醚化4h,20℃閉環(huán)4h。產品收率85%,環(huán)氧值0.59eq/100g,無色,黏度20mPa·s25℃),有機氯含量4×10-3eq/100g。 1,2-環(huán)己二醇,環(huán)氧氯丙烷;氫氧化鈉,甲苯,催化劑,。

合成:將計量的環(huán)己醇、催化劑與甲苯加入三口瓶中,攪拌升溫至醚化溫度,用滴液漏斗緩慢滴加環(huán)氧氯丙烷,1h內滴完,保溫反應一定時間。降溫至閉環(huán)溫度,加入計量1/6的氫氧化鈉,以后每隔30min1/6計量的氫氧化鈉,直到加完后保溫反應一段時間。所得混合物過濾,濾液用去離子水洗滌,分液,重復洗滌數次,至水相為中性,脫溶劑后得產品。

主要影響因素:反應物配比的影響  隨著nECH):n(環(huán)己二醇)的增大,環(huán)氧值先增加,在比值為2.3:1時達到最大,然后急劇減小。因為在反應過程中,還有如低聚物的生成、ECH的開環(huán)(不能閉環(huán))、ECH的脫鹵等副反應,隨ECH的濃度增加,主反應的速率增大,副反應發(fā)生的程度降低,產品環(huán)氧值增加。但是,當nECH):n(環(huán)己二醇)超過2.3:1時,由于存在過量的ECH,低聚物生成的概率增大、分子量增大,環(huán)氧值下降。由于ECH的量增加,參加反應的ECH增加,低聚物增加,收率增加,而且收率可以超過100%。催化劑用量的影響  選定nECH):n(環(huán)己二醇)為2.3:1,隨催化劑濃度的增加,主反應速率增大,副反應發(fā)生的程度降低,產品環(huán)氧值提高,收率增加。但是,當催化劑濃度超過0.4%時,低聚物增加,收率雖有所增大,環(huán)氧值反而下降。醚化溫度的影響 隨醚化溫度的升高,環(huán)氧值先增加后下降,收率增加。因為醚化溫度越高,反應速率越大,達到平衡的時間越短。在70℃、4h醚化反應已達到平衡,環(huán)氧值達到最大。高于70℃,副反應發(fā)生的概率增加,低聚物增多,收率增大,環(huán)氧值下降。

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